發(fā)動(dòng)機(jī)燃料硫醇性硫含量測(cè)定法（氨-硫酸銅法）

本方法適用于測(cè)定發(fā)動(dòng)機(jī)燃料中硫醇性硫的含量。

1 方法概要

以氨一硫酸銅溶液與燃料中的硫醇相互作用而形成銅的硫醇化合物。

2儀器

2.1 容量瓶：1 000毫升。

2.2 量筒：25和100毫升。

2.3 滴定管：25毫升。

2.4 吸量管：100毫升。

2.5 平底燒瓶：250毫升。

2.6 瓷蒸發(fā)皿：約100和250毫升。

2.7 分液漏斗J 150, 200或250毫升。

2.8 燒杯：100和250毫升；

2.9 錐形瓶：25Q毫升。

2.10玻璃漏斗。

2.11 水銀溫度計(jì)：0 ~ 100 C, ,分度為1 C。

3試劑

3.1硫酸銅：化學(xué)純。

3.2   氨水：化學(xué)純。 

3.3碘化鉀：化學(xué)純。

3.4硫酸：化學(xué)純。

3.5硫代硫酸鈉：分析純，配成0.1 N水溶液。

3.6新配制的0.5 %淀粉水溶液。

4準(zhǔn)備工作

4.1    氨-硫酸銅溶液的配制:將硫酸銅溶于50~70℃的蒸飾水中，直至飽和，溶液過(guò)濾于瓷蒸發(fā)皿中，靜置冷卻至室溫（20±5C）,過(guò)濾析出的結(jié)晶，并用濾紙使之干燥，直至攪拌時(shí)晶粒不粘在玻璃棒上為止。

        稱準(zhǔn)至0?01克。放入1升容量瓶中，用700毫升蒸鏘水溶解，用量筒慢慢地加入氨水，直至析出銅的堿式鹽沉淀全部溶解。在透明的溶液中再加入50~100毫升氨水，加蒸儲(chǔ)水使成1升。

         溶液必須是深藍(lán)色和*透明。

4.2 氨-硫酸銅溶液的滴定度：取100毫升溶液，逐滴地加入硫酸,使氨*中和（溶液呈淺藍(lán)色），然后再過(guò)量加入1 ~ 2毫升硫酸,使溶液冷至室溫（20士 5 ℃），向冷卻后的溶液中加入3克碘化鉀。

     用0.1N硫代硫酸鈉溶液滴定，當(dāng)溶液呈微黃色時(shí)，加入幾滴新配制的0.5%淀粉溶液，繼續(xù)滴定 至藍(lán)色消失為止。

淀粉溶液的配制：取0.5克可溶性淀粉磨成粉末，用少量冷水調(diào)好，慢慢地加到100毫升沸騰的 蒸僧水中，繼續(xù)煮沸1 ~ 2分鐘，至幾乎全部透明，然后過(guò)濾。

4.3氨-硫酸銅溶液的滴定度丁，即每毫升溶液相當(dāng)于硫醇性硫的克數(shù)按式（1）計(jì)算，

T=   V.T1 × 32.06 × 2

         126.91x 100

式中：V——滴定氨-硫酸銅溶液所消耗的0,1 N硫代硫酸鈉溶液的體積，毫升.

         T1——0.1 N硫代硫酸鈉溶液的滴定度，以每毫升溶液相當(dāng)?shù)獾目藬?shù)表示，

          32.06——硫的原子量

          126.91——硫的原子量

按本方法4.2條所配的氨-硫酸銅溶液的滴定度，每月至少標(biāo)定一次。.

注：硫代硫酸鈉溶液的滴定度以每毫升溶液相當(dāng)?shù)獾目藬?shù)表示。測(cè)定方法如下，準(zhǔn)確稱取分析純的碘，以淀粉溶 液作指示劑，用0.1 N硫代硫酸鈉溶液滴定。將碘的克數(shù)除以湎定中消耗的0.1N硫代硫酸鈉溶液的庵升數(shù), 即得滴定度Q

4.4當(dāng)測(cè)定含有木焦油抗氧化劑或?qū)αu基聯(lián)苯的燃料和裂化產(chǎn)品中的硫醇性硫時(shí)，應(yīng)將試樣預(yù)先用 等于其體積20%的10%氨水處理兩次，然后用蒸鐳水洗兩次，過(guò)濾。

        注：試樣不應(yīng)含有硫化氫。若試樣含有硫化氫，可用已,酸化的10 %氯化鎘溶液處理幾次（100毫升溶液中加入 1毫升鹽酸）直到硫化氫*除去為止。每次以部分新的氯化鍋溶液處理時(shí)，試樣必須濾去沉淀，一直處理 到試樣與部分新的氯化鎘接觸時(shí)，保持透明為止。

5 試驗(yàn)步驟

        將試樣注入分液漏斗中，用氨-硫酸銅溶液滴定。

        在開(kāi)始滴定時(shí)，氨-硫酸銅溶液逐次以1毫升加入，然后逐次以0.5毫升加入，最后逐次以3滴 或4滴加入，在測(cè)定低硫醇含量試樣時(shí)，氨-硫酸銅溶液可用微量滴定管，逐次以0.2亳升加入。

        在每次加入氨-硫酸銅溶液后，將裝有試樣的分液漏斗急劇振蕩至水層的淺藍(lán)色消失為止。為了 使終點(diǎn)更為清楚，無(wú)色水層的體積每到4 ~ 5毫升時(shí)就將其由下放出。

        如水層的淺藍(lán)色在劇烈搖動(dòng)5分鐘后仍不消失，則認(rèn)為達(dá)到滴定終點(diǎn)。

        若水層顏色難手在分液漏斗中判斷時(shí)，可由分液漏斗中放出、2 ~ 3滴溶液于白瓷蒸發(fā)皿中。在白 色襯底上，溶液的淺藍(lán)色能很好的顯示出來(lái)。

         根據(jù)試樣中硫醇性硫的預(yù)測(cè)含量確定所取試樣的數(shù)量，硫醉性硫含量在0.01 %以下時(shí)，取100毫升；在0.01?0.02%時(shí)，取50毫升，在0.02%以上時(shí)取25毫升。

6計(jì)算

          試樣中硫醇性硫含量的，重量百分?jǐn)?shù)X （%）按式（2）計(jì)算，

             X=       V2.T    × 100

                         V3.P

式中：V2——滴定試樣所消耗的氨-硫酸銅溶液的體積，毫升，

            T——氨-硫酸銅溶族的滴定度，以每毫升溶液相當(dāng)于硫醇性硫的克數(shù)表示， 

          V3——試樣的體積,毫升， 

            P——試驗(yàn)溫度時(shí)試樣的密度，克/毫升。

7精密度

重復(fù)測(cè)定兩個(gè)結(jié)果間的差數(shù)不應(yīng)超過(guò)0.000 5 %。

8報(bào)告

S.1取重復(fù)測(cè)定兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值作為試驗(yàn)結(jié)果。

8.2試樣中的硫醇性硫含量在0.000 5 %以下時(shí)即認(rèn)為無(wú)。